價帶和導帶是固體物理學中描述材料導電性的核心概念:價帶由束縛于原子的電子構成,而導帶中的電子可自由移動形成電流。兩者間的能量間隙(禁帶)決定了材料的導電類別(導體/半導體/絕緣體)。
禁帶寬度不僅影響載流子濃度和熱激發(fā)效率,還直接關聯(lián)光電器件(如LED、太陽能電池)的性能。通過摻雜、異質結設計或選擇寬禁帶材料(如SiC、GaN),可優(yōu)化半導體器件的耐壓性、高頻響應和高溫穩(wěn)定性。
能帶是描述晶體中電子能量狀態(tài)的核心概念,主要由價帶(Valence Band, VB)和導帶(Conduction Band, CB)組成,兩者通過禁帶(Band Gap, Eg)分隔。以下是具體解析:
價帶與導帶的定義
價帶
價帶是晶體中能量最低且被電子填滿的能帶,由原子的價電子軌道形成。在絕對零度下,價帶中的電子無法自由移動,因此不導電 。例如,硅的價帶由共價鍵中的電子構成
本征半導體中,價帶電子需吸收能量(如熱能或光能)才能躍遷至導帶。
導帶
導帶是能量高于價帶的空能帶,允許電子自由移動并參與導電。當電子從價帶躍遷到導帶時,成為自由電子,而價帶中留下的空缺稱為空穴,兩者共同形成載流子。
示例:金屬的導帶與價帶重疊,電子可自由流動(如銅的3d-4s帶)
示例:金屬的導帶與價帶重疊,電子可自由流動(如銅的3d-4s帶)

能帶結構
禁帶與材料分類
禁帶是價帶頂與導帶底之間的能量間隙,決定了材料的導電性:
金屬:價帶與導帶直接重疊(Eg=0),形成連續(xù)的電子態(tài)分布。以銅為例,其 3d 滿帶與 4s 半滿帶的重疊,使得電子可無阻礙地參與導電,形成經典的 “電子氣” 模型 。
半導體:較窄的禁帶寬度(硅 ( Eg = 1.12 eV),鍺 ( Eg = 0.67eV))允許室溫熱激發(fā)產生載流子。通過 N 型(摻磷)或 P 型(摻硼)摻雜,可將載流子濃度提升 106倍以上。

半導體能帶結構
絕緣體:Eg較寬(>5eV),電子難以躍遷(如金剛石Eg=5.47eV)
家里的陶瓷和銅線在導電上,顯然具有截然不同的性質,這表明,物質在輸送電子的能力上有所不同。那么物質為什么會表現(xiàn)出這些不同的性質呢?我們現(xiàn)在知道,輸送電子能力強的物質一般稱為導體,反之稱為絕緣體。當然,這些強與弱是相對的,在不同的溫度、壓力下,材料的性質會有所不同。量子力學建立之前,人們并不能很好地解釋前面的問題。在上世紀二十年代末到三十年代初期,量子力學運動規(guī)律確立以后,通過運用量子力學研究金屬電導理論,布洛赫和布里淵等人建立了能帶理論。能帶理論定性地闡明了固體為什么有導體、絕緣體的區(qū)別,這是固體物理學的一個巨大成就。上期筆者已經講到了薛定諤方程,在解釋金屬的電導理論時,方程中的哈密頓量做了一些近似處理。由于晶體結構具有周期性,這直接影響了方程的解。通過求解,人們發(fā)現(xiàn),原子外面的電子并不能處于任意的能量狀態(tài),F(xiàn)在我們把價電子填充的能帶稱為價帶,比價帶能量更高的是導帶。導帶和價帶之間的關系有下圖的三種。金屬、半導體、絕緣體的能帶示意圖
對于金屬而言,導帶與價帶之間的情況像第一種----重疊在一起,在電場下,電子可以很輕易地從價帶激發(fā)到導帶,這便是金屬的導電性一般比其他物質強的重要原因。第二種和第三種情況,本質上是一種,也即是導帶和價帶之間不連續(xù),不連續(xù)的部分稱為禁帶,也即是電子不能待的能量狀態(tài)。在數(shù)學上,它的形式其實是一個一元二次方程兩個解的差值。不同的物質,禁帶寬度不同。由于禁帶的存在,電子從價帶到導帶有一定的能量差,這樣電子的激發(fā)就受到一定的限制,當這個寬度不是很寬的時候,外界給足夠的能量,電子就能激發(fā),宏觀就表現(xiàn)為半導體的性質。而當禁帶寬度很寬的時候,即便給予很高的能量,電子也很難激發(fā),這就在宏觀上表現(xiàn)為絕緣體。目前一般把禁帶寬度小于3ev的稱為半導體,寬度在3ev之上的稱為絕緣體。為了更好地理解這些概念,上述三種情況可以把電子分別想象為在自動扶梯上、臺階比較低的樓梯、臺階比較高的樓梯。所謂導電的能力也就是這些電子到達下一個高度的難易程度。
金屬、半導體、絕緣體的導電能力示意圖
值得一提的是,雖然能帶理論是從晶體的周期性勢場中推導得出,但在此后的研究表明,在非晶固體中,電子同樣具有能帶結構。此外,由于幾種量子霍爾效應持續(xù)被發(fā)現(xiàn),科學家們意識到存在一種特殊的絕緣體----拓撲絕緣體,這種拓撲絕緣體表面可以導電,而內部卻完全絕緣。深入的研究表明,拓撲絕緣體表面的電子具有很多奇異的性質。
總結
價帶和導帶是理解材料導電性的核心概念:
價帶:束縛電子的能量區(qū)域,決定材料的穩(wěn)定態(tài)。
導帶:自由電子的能量空間,決定導電能力。
禁帶寬度:區(qū)分導體、半導體與絕緣體的關鍵參數(shù)。
通過調控能帶結構,可設計新型電子器件與光學材料,推動半導體技術的發(fā)展。